工藝參數(shù)對(duì)大氣等離子噴涂 C276-Ni60 涂層性能的影響
摘要：本文采用大氣等離子噴涂(Atmospheric Plasma Spraying, APS) 技術(shù)在基體 QT500 上制備 C276-Ni60 耐蝕防護(hù)涂層?；谡粚?shí)驗(yàn)方法研究了 APS 工藝參數(shù)主氣流量、噴涂功率和槍距對(duì) C276-Ni60 涂層結(jié)合強(qiáng)度、孔隙率和顯微硬度的影響，應(yīng)用極差和方差方法分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，并觀察分析涂層的微觀組織和物相組成，得到了優(yōu)化的工藝數(shù)， 測(cè)量 QT500 基體和工藝優(yōu)化后 C276-Ni60 涂層的電化學(xué)性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，APS工藝參數(shù)對(duì)涂層綜合評(píng)分的影響主次順序?yàn)椋簶尵?- 功率 - 主氣。最優(yōu)的工藝參數(shù)為：主氣為 35 L/min、功率為 33 kW、槍距為 100 mm。C276-Ni60 涂層的主要物相為 γ 相的 Ni-Cr-Co-Mo，涂層的耐蝕性能優(yōu)于基體。
關(guān)鍵詞：大氣等離子噴涂；C276-Ni60 涂層；正交試驗(yàn)；工藝參數(shù)；
引言
本文通過(guò) C276 合金和 Ni60 自熔合金粉末的成分設(shè)計(jì)，利用 APS 技術(shù)制備 C276-Ni60 涂層，通過(guò)極差和方差法對(duì) APS 主要工藝參數(shù)主氣、功率和槍距進(jìn)行優(yōu)化， 得出三因素對(duì)涂層性能影響的主次順序以及優(yōu)化的工藝方案。同時(shí)，利用電化學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)量 QT500 基體和優(yōu)化后噴涂工藝參數(shù)制備的 C276-Ni60 涂層在中性溶液 100 mlH2O+3.5 g NaCl 中的極化曲線以及阻抗圖譜，對(duì)比分析涂層的耐蝕性能。
實(shí)驗(yàn)材料和方法
圖 1 粉末的微觀組織結(jié)構(gòu)：(a) 低倍；(b) 高倍
1實(shí)驗(yàn)方法
試樣基材為球墨鑄鐵 QT500，試樣尺寸為 15mm× 15 mm× 5 mm，首先用丙酮除油，進(jìn)行超聲波清洗，再經(jīng)過(guò)60 目的棕剛玉進(jìn)行噴砂處理，壓縮空氣壓力為 0.6~0.8 MPa。大氣等離子噴涂設(shè)備使用的是北京航天振邦精密機(jī)械有限公司的 ZB-80X 噴涂系統(tǒng)，噴槍型號(hào)為 F4 型。
表 3 等離子噴涂正交實(shí)驗(yàn)表
1組織和性能表征
涂層的微觀組織結(jié)構(gòu)通過(guò)型號(hào)為 JSM-6510LV的掃描電子顯微鏡來(lái)觀察和分析。利用 HV-1000顯微硬度計(jì)測(cè)量涂層的硬度，其測(cè)量載荷為 200gf，加載時(shí)間為 15 s，每組樣品在不同的位置上測(cè)試 12 次，取平均值進(jìn)行分析。按照 GB/T 8642-2002 制備 φ 25× 50 mm 的拉伸試樣，利用 WDW-50 萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)量涂層的結(jié)合強(qiáng)度，拉伸速度為2 mm/min，記錄拉伸試樣斷裂時(shí)的最大結(jié)合強(qiáng)度，實(shí)驗(yàn)測(cè)試兩次然后取平均值進(jìn)行分析。涂層的孔隙率利用在掃描電子顯微鏡 500 倍下截取的 10張圖像，通過(guò) Image J 圖像分析軟件來(lái)計(jì)算出每張圖像的孔隙率，取平均值進(jìn)行分析。C276-Ni60涂層和基體 QT500 的耐蝕性通過(guò) CHI660E 工作站在 3.5 g NaCl+100 ml H2O 腐蝕液中測(cè)量的極化曲線、阻抗譜以及擬合的數(shù)據(jù)來(lái)表征。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分析
2.粉末和涂層的物相分析
C276-Ni60 粉末和涂層的 XRD 圖譜如圖 2 所示， 結(jié)合表 1 和表 2 噴涂粉末的成分可以表明，C276-Ni60 粉末和涂層的主要物相為 γ 相的 Ni-Cr-Co-Mo， 這表明等離子焰流的溫度并沒(méi)有明顯改變 C276-Ni60 粉末的相組成。涂層和粉末實(shí)際都是以鎳基為主的 γ 相，這可能是由于噴涂的合金粉末中 Ni60 占比較低，未檢測(cè)到明顯的不同相。同時(shí)噴涂的粉末中擁有含量較高的 Cr 和 Mo 元素，因此主要物相為 γ 相的鎳基合金的涂層抗腐蝕性較強(qiáng)。
圖 2 涂層的 XRD 圖譜
2涂層的微觀組織結(jié)構(gòu)
9 種不同 APS 工藝參數(shù)制備的 C276-Ni60 涂層微觀組織結(jié)構(gòu)如圖 3 所示。從圖 3 中可以看出，基體和涂層結(jié)合的結(jié)合面處形成的是不規(guī)則的交錯(cuò)咬合，其結(jié)合方式為機(jī)械結(jié)合。此外，涂層中還存在著少量不同大小、形狀的孔洞及未熔粉末顆粒。
圖 3 涂層的微觀組織結(jié)構(gòu)：(a) X1Y1Z1; (b) X1Y2Z2; (c) X1Y3Z3; (d) X2Y1Z3; (e) X2Y2Z3; (f) X2Y3Z1; (g) X3Y1Z3; (h) X3Y2Z1; (i) X3Y3Z2
2涂層的孔隙率
正交實(shí)驗(yàn)制備的涂層孔隙率及其標(biāo)準(zhǔn)差如表4所示，5號(hào)工藝涂層的孔隙率最大，數(shù)值為3.28%；7 號(hào)工藝涂層的孔隙率最小，數(shù)值為 2.12%。
表 4 正交實(shí)驗(yàn)的孔隙率極差分析結(jié)果
2正交實(shí)驗(yàn)分析
影響涂層質(zhì)量的力學(xué)性能指標(biāo)主要包括結(jié)合強(qiáng)度和顯微硬度。表 5 為不同工藝 C276-Ni60 涂層的結(jié)合強(qiáng)度和顯微硬度，采用極差法來(lái)分析，涂層的力學(xué)性能通過(guò)計(jì)算綜合加權(quán)評(píng)分的方法來(lái)評(píng)價(jià)。根據(jù)極差的大小，可以判斷出各個(gè)因素對(duì)涂層力學(xué)性能影響的主次順序，極差越大，則說(shuō)明該因素對(duì)性能的影響越大。另根據(jù)方差法可以定量分析各個(gè)因素對(duì)涂層質(zhì)量的影響程度，彌補(bǔ)直觀分析的不足，并通過(guò) F 值來(lái)檢驗(yàn)。
綜合加權(quán)平均公式如下：
式中：aij 代表加權(quán)系數(shù)，表示各項(xiàng)指標(biāo)在加權(quán)評(píng)分中所占的比重，bij 代表試驗(yàn)指標(biāo)值，下標(biāo) i、j 表示第 i 組試驗(yàn)的第 j 個(gè)指標(biāo)值。
兩個(gè)力學(xué)性能指標(biāo)的變化范圍 Kj( 最大值與最小值的差） 為：
K1=77.5-51=26.5 MPa，K2=524.5-385.7= 138.8 HV0.2
其中：K1 表示結(jié)合強(qiáng)度，最大值 77.5 MPa是 8 號(hào)工藝的結(jié)合強(qiáng)度，最小值 51 MPa 是 4 號(hào)工藝的結(jié)合強(qiáng)度。K2 表示顯微硬度，最大值 524.5HV0.2 是 6 號(hào)工藝的顯微硬度，385.7 HV0.2 是 9 號(hào)工藝的顯微硬度。
設(shè)定涂層力學(xué)性能的綜合評(píng)分滿分 100 分，其中結(jié)合強(qiáng)度和顯微硬度各 50 分。加權(quán)系數(shù) ai1和 bi2 計(jì)算分別為：
ai1=50/K1=50/26.5=1.89，bi2= 50/K2= 50/138.8=0.36
因此綜合評(píng)分 Yi 的計(jì)算公式為：Yi=1.89×bi1+ 0.36× bi2。經(jīng)計(jì)算所得綜合評(píng)分以及極差分析結(jié)果如表 5 所示，方差分析結(jié)果見(jiàn)表 6。
分析表 4 中的極差分析結(jié)果可以知道，APS工藝參數(shù)對(duì)涂層孔隙率的影響順序?yàn)橹鳉?nbsp;- 槍距 -功率。其中，主氣對(duì)孔隙率的影響最大，槍距次之，功率的影響最小。
分析表 5 中各個(gè)參考指標(biāo)以及綜合評(píng)分的極差結(jié)果可以知道：大氣等離子噴涂工藝參數(shù)主氣、功率和槍距對(duì)結(jié)合強(qiáng)度影響的主次順序?yàn)楣β?nbsp;-主氣 - 槍距；對(duì)顯微硬度影響的主次順序?yàn)闃尵?nbsp;-功率 - 主氣；對(duì)綜合評(píng)分影響的主次順序?yàn)闃尵?nbsp;-功率 - 主氣。因此，噴涂的槍距對(duì)涂層綜合評(píng)分的影響最大，功率次之，主氣的影響最小。
表 5 正交實(shí)驗(yàn)極差分析結(jié)果
表 6 正交實(shí)驗(yàn)方差分析結(jié)果
隨著槍距的的增大，涂層的孔隙率和綜合力學(xué)性能評(píng)分均先減小后增大。槍距主要影響加熱到熔融狀態(tài)下的粉末顆粒噴濺到基體表面形成涂層這個(gè)過(guò)程的時(shí)間、噴濺速度和最后熔融顆粒的冷卻過(guò)程。當(dāng)槍距相對(duì)較大時(shí)，粉末顆粒噴濺到基體表面的溫度和速度都會(huì)相應(yīng)降低，導(dǎo)致部分粉末顆粒無(wú)法沉積，導(dǎo)致孔隙率相對(duì)增大，如5 號(hào)工藝，槍距增大到 140 mm 時(shí)，孔隙率也增加到最大 3.28 %，這一點(diǎn)和圖 3(e) 的涂層微觀組織相互驗(yàn)證。而當(dāng)槍距相對(duì)較小時(shí)，粉末顆粒噴濺到基體表面的溫度和速度都會(huì)相應(yīng)升高，導(dǎo)致涂層各個(gè)疊層之間粘結(jié)不良，孔隙率增大，如 6號(hào)工藝，槍距減小到 100 mm 時(shí)，孔隙率為 2.55%。
隨著噴涂功率的增大，涂層的孔隙率和綜合力學(xué)性能評(píng)分先增大后減小。適當(dāng)增大噴涂功率，等離子射流溫度也會(huì)隨之增大，從而使噴涂粉末顆粒熔化的更充分。噴涂功率過(guò)大，則等離子射流溫度過(guò)高，粉末顆粒會(huì)嚴(yán)重過(guò)熱，不利于涂層疊層以及和基體之間的粘結(jié)，從噴涂功率為 36kW 的圖 3 (f) 中可以看到，涂層和基體的結(jié)合面處較為粗糙，相對(duì)其它噴涂功率小的涂層，結(jié)合的也不嚴(yán)密，從而導(dǎo)致涂層孔隙率增大，如 6 號(hào)工藝的功率增大到 36 kW 時(shí)，孔隙率為 2.55%。同時(shí)，工件過(guò)熱嚴(yán)重，會(huì)導(dǎo)致涂層和基體之間的結(jié)合強(qiáng)度降低，從 9 號(hào)工藝的微觀組織圖 3(i) 可以看到涂層和基體之間有較為明顯的分界線，其功率增大到 36 kW 時(shí)，涂層的力學(xué)性能綜合評(píng)分最低，僅為 244.7。而噴涂功率相對(duì)較小時(shí)，則等離子射流溫度相應(yīng)降低，粉末顆粒不能充分熔化，其涂層的微觀組織中還包含部分未融的粉末顆粒，導(dǎo)致涂層的沉積效率降低， 孔隙率相應(yīng)增大，如1 號(hào)工藝，功率減小到 30 kW 時(shí)，孔隙率相應(yīng)增大到 2.41%。
隨著主氣的增大，涂層的孔隙率先增大后減小，綜合力學(xué)性能評(píng)分先減小后增大。主氣流量主要影響等離子射流的溫度和流速，從而影響涂層的力學(xué)性能和孔隙率。增大主氣流量，等離子射流的溫度降低，流速升高，粉末顆粒在等離子射流中停留時(shí)間比較短，顆粒熔化不充分，從而導(dǎo)致涂層的綜合力學(xué)性能降低，孔隙率升高。如 2 號(hào)工藝：主氣流量為 35 L/min，孔隙率為 2.17%，力學(xué)性能綜合評(píng)分為 282.6；5 號(hào)工藝：主氣流量為 40 L/min，孔隙率為 3.28 %，力學(xué)性能綜合評(píng)分為 268.9。由此可見(jiàn)，主氣從 35 L/min 增大 40 L/min 時(shí)，涂層孔隙率升高，綜合力學(xué)性能降低。
2.5.1 涂層和基體的極化曲線
圖 4 是在室溫條件下測(cè)量?jī)?yōu)化后工藝參數(shù)制備的 C276-Ni60 涂層和 QT500 基體得出的極化曲線，涂層和基體的腐蝕電流密度以及腐蝕電位通過(guò)對(duì)極化曲線進(jìn)行擬合和計(jì)算得出，如表 7 所示。觀察圖 4 中涂層的極化曲線可以發(fā)現(xiàn)，在陽(yáng)極區(qū)大致區(qū)間 -0.54 至 -0.4 內(nèi)，隨著電位增大，電流密度也隨之快速增大；在 -0.4 至 0.1 這個(gè)區(qū)間里面，電流密度隨著電壓的增大也有所增大，但是變化十分緩慢，即鈍化區(qū)域。鈍化區(qū)域是因為在電化學(xué)腐蝕過(guò)程中試樣表面產(chǎn)生了鈍化膜，該涂層是由 C276 和 Ni60 機(jī)械混合粉末制備的，C276 和 Ni60 涂層中 Cr 的含量均比較高，達(dá)到了 15%~17%，因此有助于在涂層表面生成致密的Cr2O3 鈍化膜，從而保護(hù)試樣不被腐蝕。當(dāng)電壓大于 0.1V 時(shí)，鈍化膜被擊穿，因此電流密度繼續(xù)隨之快速增大。同樣，對(duì)比觀察基體的極化曲線可以知道，其陽(yáng)極區(qū)電流密度隨著電位的增大快速變化，沒(méi)有產(chǎn)生鈍化區(qū)間，即在基體表面沒(méi)有產(chǎn)生鈍化膜，無(wú)法保護(hù)基體表面。極化曲線得出的腐蝕電流密度反應(yīng)的是腐蝕的快慢，腐蝕電位代表的是反應(yīng)的一個(gè)趨勢(shì)，表 7 中 C276-Ni60 涂層的腐蝕電流密度要小于基體，同時(shí)腐蝕電位要高于基體，因此可以說(shuō)明 C276-Ni60 涂層在 3.5 g NaCl+100 ml H2O 腐蝕液的耐蝕性能要優(yōu)于基體。
圖 4 涂層和基體的極化曲線
表 7 涂層和基體的腐蝕數(shù)據(jù)
2.5.2 涂層和基體的阻抗譜
表 8 阻抗譜擬合數(shù)據(jù)
結(jié)論
（1）C276-Ni60 粉末和等離子噴涂涂層的主要物相為 γ 相的 Ni-Cr-Co-Mo，涂層和基體之間的結(jié)合方式為機(jī)械結(jié)合。
（2）大氣等離子噴涂工藝參數(shù)主氣、功率和槍距對(duì)涂層孔隙率的影響順序?yàn)橹鳉?nbsp;- 槍距 - 功率，隨著主氣的增大，涂層的孔隙率呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)；對(duì)綜合力學(xué)性能評(píng)分影響的主次順序為槍距 - 功率 - 主氣，隨著槍距的增大，涂層的綜合力學(xué)性能呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì)。優(yōu)化后的 APS 工藝參數(shù)為槍距 100 mm，功率 33 kW，主氣 35 L/min。